1. 首页 > 经验  > 正文

霍夫曼反应

霍夫曼反应

霍夫曼反应按“接近E1cb的E2”的机理进行(见消除反应),但过程中并不生成共轭硷负碳离子。

基本介绍

中文:霍夫曼反应外文名:Hofmann Reaction药品:四级铵硷发现时间:1881年发现者:A.W.von霍夫曼

简介

四级铵硷加热至100℃以上分解成烯烃、 三级胺和水的反应。1881年由德国化学家A.W.von霍夫曼首先发现。霍夫曼反应可用于製备某些烯烃,还可用于测定複杂胺类和生物硷的结构。把未知的含氮化合物与过量碘甲烷作用使之转变为四级铵盐,用湿氧化处理即得四级铵硷,加热发生分解。根据所消耗碘甲烷和含氮未知物的摩尔比,可判断该化合物是否为一级二级或三级胺,并从所生成烯烃的结构推测该化合物的结构。霍夫曼曾用此法研究一些哌啶类化合物的结构。由于在反应中使用过量碘甲烷使未知物转变为四级铵盐,故又称为彻底甲基化反应。

反应

进攻四级铵正离子中的一个β原子上的氢(β氢原子),并促使离去基团三级胺的断裂和双键的生成。当四级铵正离子中含有结构不等同的几个β氢原子时,反应趋向于生成双键上取代基最少的取代乙烯,即被硷作用的速率以β碳为CH3的氢最快,为CH2R的氢次之,为CHR2的氢最慢。例如,二级丁胺经霍夫曼反应所得的烯烃中1-丁烯占95%,而 2-丁烯只占5%。这种规律性也存在于不同烷基之间的竞争中,例如丁基异丁基胺经霍夫曼反应所得烯烃中1-丁烯占64%,异丁烯只占36%。这种规律性称霍夫曼规则
含氮杂环中的二级胺和三级胺可通过两次或三次霍夫曼反应,生成二烯或三烯,例如:

本文由'王妙蓝'发布,不代表演示站立场,转载/删除联系作者,如需删除请-> 关于侵权处理说明